Schweitzer Fachinformationen
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Key Chiral Auxiliary Applications, Second Edition is a detailed compilation of chiral auxiliary applications organized by type of transformation. Continuing from the most important and relevant auxiliaries described in its predecessor, the three-volume set Compendium of Chiral Auxiliary Applications (2001), as well as advances in the field, the book provides a vital and timely resource for chemists in the field. Each reaction class includes a series of tables and graphical abstracts of real reactions from the literature and patents to enable easy review and comparison of results. This anticipated edition is based on a screening of nearly 40,000 auxiliary reaction applications, with details supplied for the more than 13,000 selected representative entries: synthetic route, reagents, yields, diastereomeric/enantiomeric excesses, and characterization data. Updated and streamlined with more than 60% new material, Key Chiral Auxiliary Applications provides valuable guidance and reliable content for selecting the best auxiliary for a specific asymmetric synthetic transformation.
This chapter deals initially with the alkylation and related reactions of carbanions based on allyl/benzyl systems, oxazolines, and formamidines. This is followed by simple and tandem reactions of carbanions from aldehydes and ketones via activated derivatives such as hydrazones, imines, and enamines. The foregoing processes introduce alkyl, amino, halogeno, hydroxyl, silyl, thio, phospinyl groups and lead to a wide array of optically pure products.
2.1 ALLYL AND BENZYL RELATED CARBANIONS
2.1.1 Isolated derivatives - Auxiliary on the nucleophile or electrophile
2.1.2 Nitrogen-containing derivatives
2.1.2.1 Aminooxazolines
2.1.2.2 Formamidines
2.1.2.3 Allyl systems
2.1.2.4 Benzyl systems
2.1.3 Oxygen derivatives - allyloxy and enol ether equivalents
2.1.4 Silicon-containing allyl and benzyl derivatives
2.2 ALLENIC ETHER TANDEM ACYLATION-CYCLIZATION
2.3 ALDEHYDE DERIVED NUCLEOPHILES
2.3.1 Simple aldehydes
2.3.1.1 α-Alkylation
2.3.1.1.1 Via hydrazone derivatives
2.3.1.1.2 Via imine and enamine derivatives
2.3.1.2 α-Hydroxylation and α-silylation
2.3.1.2.1 Sequential silylation + alkylation
2.3.1.4 α-Phosphinylation
2.3.2 α-Alkylation of α-heterosubstituted aldehydes
2.3.2.1 α-Amino derivatives
2.3.2.2 α-Oxy derivatives
2.3.2.2.1 Sequential alkylation + nucleophilic addition
2.3.2.3 α-Silyl derivatives – tandem alkylation + alkylation/acylation
2.3.2.4 α-Thio derivatives
2.3.2.4.1 Sequential alkylation + acylation
2.4 KETONE DERIVED NUCLEOPHILES
2.4.1 α-Alkylation
2.4.1.1 Acyclic systems with auxiliary on the ketone
2.4.1.1.1 Symmetrical derivatives
2.4.1.1.2 Unsymmetrical derivatives
2.4.1.1.3 β-Dicarbonyl derivatives
2.4.1.2 Cyclic systems with auxiliary on the ketone
2.4.1.2.1 Cyclobutanone and cyclopentanone derivatives
2.4.1.2.2 Cyclohexanone derivatives
2.4.1.2.3 Higher order cyclic ketones
2.4.1.2.4 β-Dicarbonyl derivatives
2.4.1.3 α-Heteroatom substituted ketones
2.4.1.3.1 α-Oxy substituted derivatives
2.4.1.3.2 α-Dicarbonyl and related derivatives
2.4.1.3.3 α-Nitronate substituted derivatives
2.4.1.3.4 α-Silyl substituted derivatives
2.4.1.3.5 α-Thio substituted derivatives
2.4.1.3.6 α,α′-Diamino substituted derivatives
2.4.1.3.7 α,α′-Dioxy substituted derivatives
2.4.2 Reaction with other electrophiles
2.4.2.1 α-Acylation, α-Amination, and α-Hydroxylation
2.4.2.2 α-Silylation
2.4.2.2.1 Sequential silylation + alkylation
2.4.2.3 α-Phosphinylation, α-Thiolation, and α-Halogenation
2.5 ALDEHYDE AND KETONE ENOLATES WITH AUXILIARY-CONTAINING ELECTROPHILES
2.5.1 Alkylation, acylation, and amination
REFERENCES
1.PippelD.J.CurtisM.D.DuH.BeakP.J Org Chem1998632
2.GiardináA.MecozziT.PetriniM.J Org Chem2000658277
3.KardassisG.BrungsP.NothhelferC.SteckhanE.Tetrahedron1998543479
4.PasquarelloA.PoliG.PotenzaD.ScolasticoC.Tetrahedron:...
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