Funcionales de intercambio y correlación en Kohn-Sham

En la teoría exacta y a una temperatura de cero Kelvin, la energía del estado basal de un sistema abierto varía linealmente cuando cambia el número de electrones, pero este comportamiento no es reproducido por las aproximaciones al funcional de la densidad. Esta desviación de la linealidad se sugirió como una base para el concepto del error de autointeracción de muchos cuerpos, que se manifiesta a través de la sobreestabilización artificial de estados deslocalizados en un proceso de disociación. Para entender los efectos del error de autointeracción de muchos cuerpos, realizamos cálculos con números de ocupación fraccionarios sobre un conjunto de sistemas y mostramos su relevancia para 221 aproximaciones al funcional de la densidad diferentes. Además, en un análisis paralelo a partir de la conexión adiabática entre el sistema de electrones no interactuantes y el de completamente interactuantes, estudiamos la satisfacción de la condición de N-representabilidad para un subconjunto de 104 funcionales.